Mi sono accorto che GRUB, nonostante nella schermata di installazione venga spuntata la casella per installarlo nell'MBR, viene invece installato nei primi settori della prima partizione piuttosto che nel master boot record (MBR) stesso. Questo era il problema.
Non è stato purtroppo sufficiente tuttavia provare a reinstallare GRUB dopo aver avviato in modalità rescue dal cd di installazione e dopo aver fatto chroot nella partizione dove avevo installato centos perché non ci riuscivo ugualmente in quanto il RAID aveva un nome contenente degli spazi (neppure inserendo le virgolette nel path riuscivo a risolvere).
Ho quindi approffittato per ricostruire il RAID da capo assegnandogli un nuovo nome senza spazi (altrimenti suppongo avrei sempre avuto problemi) dopodiché ho reinstallato centos e in fase di installazione, al passo in cui veniva installato GRUB, sono stato ben attento di scegliere le opzioni avanzate affinché potessi scegliere di installarlo veramente nell'MBR piuttosto che nella prima partizione come invece veniva proposto di default.